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同盟对成员国没有强制权力，协约内容中没有对违反协约行为处理的条款。
同盟的义务大多受制于入盟时的诺言，诺言的约束力来自神意、道德或传统习惯。
这种约束力其实很脆弱，有些城邦就以灾异、神谕以及宗教节日等为由违背诺言，甚至退出同盟。
每个成员国，包括斯巴达在内，都是平等的，同盟国之间发生矛盾采用第三方仲裁的方式解决以避免战争；同盟大会上，每个城邦只有一票表决权。
同盟不对成员国征收任何费用，遇有战事，同盟国自己承担所提供军队的费用。
同盟内部有两个决策机构：同盟大会和斯巴达公民大会。
有关同盟的重大事务，尤其是宣战、媾和等大事，一般先由同盟大会讨论，再交给斯巴达公民大会。
同盟大会表决后，同盟代表先向斯巴达公民大会通报相关情况，提交相关决定，斯巴达公民大会再进行讨论、表决，讨论中也可能会有不同的意见，最后通常通过呼声表决的方式裁决。
斯巴达公民大会在同盟决策中具有举足轻重的地位，因此，同盟国为了实现自己的主张，往往需要先对斯巴达公民大会进行游说，争取支持。
斯巴达是同盟的领袖，也是同盟军队的指挥者。
但斯巴达采取温和政策，与盟国保持良好关系。
具体表现为：第一，斯巴达不向盟国征收贡金[12]。
第二，盟国享有在同盟大会或同盟决策机构——斯巴达公民大会上发言的权利。
伯里克利曾经指出伯罗奔尼撒同盟的一个特点：他们没有一个议事会可以做出迅速果断的行动，因为他们的每个城邦都有平等的一票表决权，都只关心本邦的利益，这种情况的结果通常是一事无成[13]。
第三，盟国在内部管理上基本上享有“自治权”
，如科林斯曾经两次对斯巴达干预雅典内政表示反对[14]。
直到公元前421年，斯巴达与雅典签署《尼西阿斯和约》时，斯巴达还只能一个国家一个国家地去劝说它们接受，而不能强迫。
总之，伯罗奔尼撒同盟是一个松散的国际组织，但它奉行的平等的国际关系准则却是国际政治生活中的重要遗产。
尽管伯罗奔尼撒同盟内部关系相对平等，但它仍然是斯巴达称雄希腊的工具，借助这一同盟，斯巴达在公元前6世纪末成为伯罗奔尼撒半岛的霸主，在整个希腊世界也是最有影响力的城邦。
为了维持霸主地位，斯巴达多次干预那些未入盟的、可能成为竞争对手的国家（它们没有承认斯巴达的霸主地位），尤其是雅典和阿哥斯。
雅典在庇西特拉图统治时期继续实施梭伦改革时期的措施，国力得到较快发展，逐步成为斯巴达的威胁。
公元前528年，庇西特拉图去世，儿子希庇亚斯继位。
希庇亚斯违背了庇西特拉图的统治原则，渐趋残暴，引起雅典人民的反对，庇西特拉图昔日的政治盟友阿尔克密尼德家族也被驱逐出国。
流亡在外的阿尔克密尼德家族不甘失败，期望借助外部力量回到雅典，他们贿赂德尔菲神庙的祭司，借助神谕要求斯巴达提供支持。
公元前510年，斯巴达出兵雅典。
希庇亚斯得到色萨利的骑兵支持，他打扫好战场，严阵以待。
斯巴达的第一次干预失败，统帅安基摩琉斯死于前线。
接着，斯巴达著名国王克里奥墨涅斯亲自率军，攻入雅典。
在雅典人民的支持下，斯巴达军队将希庇亚斯围在雅典卫城内。
但是，斯巴达军队久攻不下，不得不撤军。
不过，雅典人民继续战斗，最终迫使希庇亚斯离开雅典。
推翻僭主统治后，阿尔克密尼德家族的克里斯提尼利用民众的支持，击败竞争对手伊萨格拉斯，实行民主改革，雅典国力继续上升。
约在公元前507年，在斯巴达的强行要求下，雅典政府放逐克里斯提尼及其同党约700个家族，扶植伊萨格拉斯建立了僭主统治。
但是，僭主统治引起了雅典贵族和平民的一致反对，在议事会的率领下，雅典人民打退了斯巴达军队，推翻了僭主统治，迎回了克里斯提尼。
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